советский и российский офтальмолог, доктор медицинских наук (1964), профессор (1967), начальник кафедры офтальмологии Военно-медицинской академии имени С. М. Кирова (1967—1989), главный офтальмолог Министерства обороны СССР, генерал-майор медицинской службы (1979); Герой Социалистического Труда (1982). Лауреат Государственной премии СССР.
Родился в семье Василия Фирсовича (военного лётчика) и Марии Семёновны Волковых. С 1923 года жил в Петрограде. В 1938 году окончил с золотым аттестатом Шестую специальную артиллерийскую школу и поступил в Военно-медицинскую академию имени С. М. Кирова. В академии был сталинским стипендиатом (1942). В 1941—1942 годах — боец истребительного батальона в блокадном Ленинграде. За проявленное мужество был награждён медалью «За оборону Ленинграда». По окончании в мае 1942 года Военно-медицинской академии имени С. М. Кирова был назначен на должность врача батальона воздушно-десантных войск.
С августа 1942 года и до последних дней войны находился в действующей армии в составе 34-й гвардейской стрелковой дивизии. Служил врачом отдельного батальона, старшим врачом полка, командиром медицинского санитарного батальона. Прошёл боевой путь от Астрахани до Линца — от Волги до Дуная. За успешную организацию медицинской помощи раненым при освобождении Ростова-на-Дону в феврале 1943 года был награждён орденом Красной Звезды. Позднее к его боевым наградам прибавились медали «За взятие Будапешта» и «За взятие Вены», а в конце войны — орден Отечественной войны 2-й степени.
В 1948 году окончил лечебно-профилактический факультет Военно-медицинской академии имени С. М. Кирова. В 1948—1967 годах — старший ординатор, врач-специалист, научный сотрудник, преподаватель, заместитель начальника кафедры офтальмологии. В 1954 году защитил кандидатскую, а в 1964 году — докторскую диссертации. В 1967—1989 годах — начальник кафедры офтальмологии Военно-медицинской академии имени С. М. Кирова и одновременно главный офтальмолог Министерства обороны СССР. Под его руководством научные исследования кафедры были направлены на изучение механических, химических, лучевых и комбинированных поражений органа зрения как мирного, так и военного времени. В 1979 г. присвоено воинское звание «генерал-майор медицинской службы».
Указом Президиума Верховного Совета СССР от 16 февраля 1982 года за большие заслуги в развитии советской военной медицины Волкову Вениамину Васильевичу присвоено звание Героя Социалистического Труда с вручением ордена Ленина и золотой медали «Серп и Молот».