русский государственный и военный деятель из рода Волконских, князь, участник дворцового переворота 1762 г., генерал-аншеф (1762), московский губернатор в 1771-1780 гг. Сын князя Н. Ф. Волконского и Аграфены Петровны, урожденной Бестужевой.
После того, как его мать сослали в Тихвинский монастырь, а отца сделали шутом при дворе Анны Иоанновны, воспитывался дядей М. Бестужевым-Рюминым. Позднее был зачислен в учрежденный императрицей Сухопутный шляхетский корпус, где учился четыре года (1732-1736). Участник русско-турецкой войны в 1738-1739 гг. и Семилетней войны, в которой отличился при Пальциге и Кунерсдорфе. 18 августа 1759 г. был произведен в чин генерал-поручика и в 1761 г. был назначен командующим войсками, расположенными в Польше.
После дворцового переворота 1762 г., как один из сторонников Екатерины, получил от нее орден Св. Александра Невского, звание сенатора, чины генерал-аншефа и подполковника Конной гвардии. В 1762 г. был подписал перемирие с Пруссией в Ноймарке. В 1764 г. он командовал корпусом в Польше, в 1767 г. был награжден орденом Св. апостола Андрея Первозванного. В 1769 г. был назначен послом в Польше. После произошедшего в 1771 г. Чумного бунта был назначен главнокомандующим в Москву. В 1773-1774 гг. во время Пугачевского восстания по требованию Волконского в Москву стянуты значительные военные силы, у резиденции губернатора выставлены пушки. В 1774 г. – один из руководителей генерального следствия над Е. И. Пугачевым и его главными сподвижниками. В 1780 г. был уволен в отставку.