русский князь, яркая личность грибоедовской Москвы, владелец и устроитель усадеб Кузьминки и Гребнево, прозванный «последним московским вельможей». Действительный тайный советник 1-го класса, был удостоен всех высших российских орденов.
Представитель «Михайловичей», самой вельможной ветви рода Голицыных; внук генерал-адмирала М. М. Голицына. Младший сын Михаила Михайловича. В детстве был записан на военную службу в Измайловский лейб-гвардии полк. 21 апреля 1785 г. он был произведен в чин прапорщика, в январе 1788 г. – поручика, а в 1795 г. – в чин капитана. С 1796 г. был камергером. После началась придворная служба в должности камергера с февраля 1796 г. Некоторые из должностей, которые занимал князь: Президент Московского попечительного комитета (1818), Вице-президент Московского попечительного комитета о тюрьмах (1828), Председатель Московского опекунского совета (1830), Попечитель Московского учебного округа (1830, уволен от должности в 1835), Член Государственного совета (1837), Вице-президент комиссии для сооружения в Москве храма во имя Христа Спасителя (1837), Главный директор Павловской больницы в Москве (1843), Председатель в Московском отделении Главного совета женских учебных заведений (1845).
18 ноября 1807 г. был назначен почетным опекуном Воспитательного дома, Московского опекунского совета и членом совета при московском училище Св. Екатерины, управляющим Александровским училищем и главным директором Голицынской больницы. Вел оживленную переписку с императрицей Марией Федоровной (в основном по делам богоугодных заведений) и состоял в дружеских отношениях с митрополитом Филаретом. Члены императорской фамилии неоднократно, в знак признательности за его добросовестную службу, дарили князю свои портреты, украшенные бриллиантами.
В преклонном возрасте неформально почитался за главу рода Голицыных и платил пенсии многим из нуждающихся своих родственников, иногда весьма дальних. Унаследованное от матери состояние позволяло ему заниматься благотворительностью. Он привечал выпускников Воспитательного дома и оплачивал некоторым из них обучение в университете. По субботам к нему в дом со всех сторон сходились нищие за милостыней.